1994年11月1日，参加KBS青春剧《爱的问候》试镜后被选为男主角而出道。1996年出演的《初恋》创下韩国电视史上最高收视率65.8%, 凭借《初恋》当年他获得多项演艺奖项。红遍亚洲各国的是2001年的《情定大饭店》和2002年的《冬季恋歌》。在日本，被尊称为“勇样”、“微笑贵公子”。根据某经济研究院调查公布，勇样热潮和《冬季恋歌》效应，带动韩国旅游15%的增长，并且为韩国和日本带来的经济效益就超过23亿美元。之后参演多部作品，投资经营多样事业，担任制作人制作电视剧。
2009年裴勇俊推出散文集介绍韩国旅游书《寻找韩国之美的旅行》。该书写作用长达一年多的时间，从策划到实地寻访，再到执笔创作, 作为一本充分真情体验的文化介绍书也得到认可
裴勇俊刚进入演艺界的时候，梦想是成为一名电影导演，并且为此还专门到国外学习。他从来没有想到自己能演这么长时间的戏。除了演技的最基本知识以外，裴勇俊为了出演功夫戏还特意学习了武术，而且认为芭蕾有助于表演细节性的动作，就又学习了芭蕾舞。正当裴勇俊兴致勃勃学习表演的时候，有朋友告诉他KBS电视台正在选拔出演青春偶像剧的演员，让他去试一试。没想到，裴勇俊竟通过了考核并被选定为《爱的问候》中的男主人公。
裴勇俊一九九四年以《爱的问候》出道，九六年拍摄的《初恋》创下韩国电视史上最高收视率65.8%，让主角之一的他人气水涨船高，但是让他红到国外的是2001年的《情定大饭店》和2002年的《冬季恋歌》。在台湾，他被称为“师奶杀手”，在日本，则被称为“勇样”、“微笑贵公子”；他也是2004年度关键字搜寻男性名人排名第一名，“勇样”一词还被选为2004年的年度字，在日本掀起一股韩流风。
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